企业外债备案程序及材料准备的全面指导如下：

前期准备：

了解企业外债的相关政策和法规，包括《外汇管理条例》、《国务院关于取消非行政许可审批事项的决定》、《外债管理暂行办法》等[1]。

评估企业的外债需求和偿债能力，确保外债规模和期限的合理性[3]。

选择适合企业的外债融资方式，如境外金融机构贷款、境外发行债券、境外融资租赁等[3]。

准备申请材料：

企业基本信息：包括企业名称、组织机构代码、注册资本、营业执照副本、税务登记证副本等[1][2][3][4]。

外债项目信息：涉及外债用途、金额、期限、利率、还款方式等[1][4]。

借款合同或协议：包括与外债有关的合同、协议等文件，需明确借款条款和还款计划[1][2][3][4]。

财务报表：提交近期的财务报表，如资产负债表、利润表、现金流量表等，并需由会计人员对其进行审计[2][3]。

还款能力证明：提供公司的银行流水、贷款凭证等文件，以证明企业有还款能力[2]。

外债资金用途说明：明确外债资金的具体用途，并提供相关的支出计划[1][2][4]。

其他相关材料：根据具体情况，可能需要提供其他辅助材料，如企业年报、资信证明、授权书、股权变更登记表等[2][3]。

提交备案申请：

企业向国家发改委或所在地外汇管理局提交外债备案申请，并附上完整的申请材料[1][3]。

在提交纸质材料的同时，也可以在国家发改委外债备案登记网站进行在线填写申请并上传相关材料[4]。

备案审核与批准：

国家发改委或外汇管理局对企业的备案申请进行审核，重点关注企业的信用状况、偿债能力、外债资金用途等方面[1][3]。

审核通过后，企业将获得备案批准文件，从而可以正式发行外债[1]。

外债登记与注销：

企业凭外债融资合同或协议，向外汇管理局办理外债登记手续[3]。

在外债还清后，企业需向外汇管理局办理外债注销登记手续[3]。

企业应确保申请材料的真实性和完整性，避免提供虚假信息或遗漏重要材料[1]。

在外债融资过程中，企业应遵守国家相关法律法规，确保资金的合规使用[3]。

企业应加强外债风险管理，确保外债的安全性和稳定性[3]。

企业应按照合同约定，按时足额偿还外债本息，维护企业的信誉[3]。

请注意，以上指南仅供参考，具体程序和要求可能因地区和政策的不同而有所差异。企业在实际操作前，建议咨询当地发改委或外汇管理局以获取准确的信息和指导。